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茂金屬催化劑制備

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茂金屬催化劑制備

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茂金屬加成聚合過程(mCOC)加成聚合過程的工藝開發(fā)晚于開環(huán)移位聚合過程,是在茂金屬用于環(huán)烯烴均聚后才得以實(shí)現(xiàn)的。但環(huán)烯烴均聚物的玻璃化溫度(T)過高,如聚環(huán)戊二烯的 T 就超過 400 ℃,高于其裂解溫度。此類高分子加工很困難,因此沒有較多的實(shí)用價值。 mCOC 是指環(huán)烯烴與乙烯等 a-烯烴通過茂金屬催化共聚合而得的產(chǎn)物。mCOC 的 T??赏ㄟ^調(diào)整共聚物中環(huán)烯烴的含量來控制, NB共聚物的 T與其含量呈線性關(guān)系。加成聚合過程較多的采用橋聯(lián)型催化劑,這類催化劑活性較高,mCOC反應(yīng)機(jī)理為配位加成聚合,所得產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu);


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由于分子鏈中不帶有殘余雙鍵,因此無須再進(jìn)行加氫反應(yīng),使工藝流程簡化,生產(chǎn)成本降低。為了減少反應(yīng)體系中的雜質(zhì),以保證產(chǎn)品的透明度,用于合成 mCOC 的催化劑都是均相催化劑,聚合過程均為溶液聚合。在實(shí)驗(yàn)室的研究中,所用溶劑通常為甲苯,反應(yīng)溫度 60~120 ℃。

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茂金屬催化劑制備,首先MAO固定到載體上,以獲得負(fù)載化的茂金屬催化劑。茂金或其它助催化劑將茂金屬化合物甲基化并陽離子屬催化劑固定在載體上后,活性中心不能相互靠近,化,然后,乙烯分子的盯鍵在過渡金屬陽離子(如鋯因而不會發(fā)生雙分子失活,可大大降低MAO的用量,陽離子)的d軌道空位上進(jìn)行仃絡(luò)合,形成or一仃同時可減少B-H消除,提高聚合物的相對分子質(zhì)量。鍵,從而使乙烯分子的7r鍵活化,隨后發(fā)生移位重另一方面,催化劑負(fù)載化后可進(jìn)行淤漿和氣相聚合,并排,即鋯陽離子上原有的Zr-CH,這一or配位鍵通能夠充分利用現(xiàn)有的烯烴聚合工業(yè)化裝置。此外由于過其電子被熱激發(fā)躍遷到鄰位的Z r-C;H。這一負(fù)載化催化劑具有較好的顆粒形態(tài),由此制備的聚合盯一仃鍵中的單電子反饋鍵軌道上而發(fā)生斷裂,于是物也可望具有較好的形態(tài)和較高的堆密度嵋一。 甲基移位接到鄰近的雙鍵已打開的乙烯分子上,從 負(fù)載化茂金屬催化劑的載體主要為無機(jī)載體,而實(shí)現(xiàn)了乙烯分子鏈的第一次鏈增長。

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隨后,第二如sio: AI:O,“-5)、A1(OH)。o,、烷基鋁的水解產(chǎn) 個單體乙烯分子在甲基移位后留下的d軌道空位上物Mi、Mgc1、黏十等,但由于無機(jī)載體本身結(jié)構(gòu)較 被絡(luò)合活化,并發(fā)生移位重排,這次是有3個碳的烷復(fù)雜,存在不同的活性部位,因此也有選用聚合物作 基鏈移位接到活化乙烯分子上,形成具有5個碳的頭催化劑載體的分子鏈。



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